聚氯乙烯鱼眼的形成
[font=宋体]鱼眼的实质是聚合过程中条件不当所形成的少量具有体形分子结构的特高分子量[/font][size=10.5pt][font=Tahoma]PVC[/font][/size][font=宋体][font=Tahoma][size=10.5pt],由于其吸收增塑剂的能力甚低,在正常加工条件下只能为增塑剂膨润而不能使之塑化,但加工者所遇到的鱼眼问题,并非全部属于此类体形结构,大部分属于可塑化的假性鱼眼,此类假性鱼眼是属于分子量偏高的线型结构树脂,其物理构型由包装组织过于紧密所致。[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][/size][/font][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]鱼眼的形成有多种途径,如[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]PVC[/size][/font][font=宋体][font=Tahoma][size=10.5pt]分子量分布过宽,会造成在同一加工工艺条件下,低分子量塑化快,而分子量高的分子塑化慢。如果加工条件一定,塑化慢的高分子在制品中将以假鱼眼的形势出现。[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][/size][/font][/font]
[font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]引发剂分配不当,会使聚合体系中引发剂的浓度偏高,造成聚合体系局部反应过快,热量难以及时传出,导致局部过热形成鱼眼。引发剂选择不当,易导致[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]pvc[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]交联,形成永久[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]“[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]鱼眼[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]”[/size][/font][font=宋体][font=Tahoma][size=10.5pt],引发剂匹配不当,因前后反应温度差异,易形成暂时鱼眼[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][/size][/font][/font]
[font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]如果搅拌转速过慢,颗粒分散不均匀容易开粒。但搅拌转速过快,搅拌剪切所形成的油滴细微发生膜破裂造成颗粒病粒。这两种情况均容易发生大颗粒,形成暂时鱼眼。聚合体系的[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]ph[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]值一般控制在[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]7.0-8.5[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]之间[/font][/size][/font]
[font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]脱盐水质量差形成鱼眼[/font][/size][/font]
[font=宋体][font=Tahoma][size=10.5pt]含盐的水中离子会破坏分散剂的作用形成鱼眼[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][/size][/font][/font]
[font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]在[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]vcm[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]中含有杂质,例如[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]vcm[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]中氯代烃高沸物的存在,不仅影响[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]pvc[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]分子链接结构,还会对[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]pvc[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]有较强的溶脱作用,而降低其颗粒孔隙率,形成较紧密的呈球状的颗粒。这种颗粒在加工塑化时难以塑化,形成鱼眼。[/font][/size][/font]
[font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]一般情况下是[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]vcm[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]转化率大于[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]15%[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体],以后再使用冷凝器,如果提前使用,因这时形成[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]pvc[/size][/font][font=宋体][font=Tahoma][size=10.5pt]颗粒不稳定,粘接性强,会对聚合体系的形成造成冲击,易产生大颗粒,形成鱼眼[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][/size][/font][/font]
[font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]在超低分子质量[/font][/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt]pvc[/size][/font][font=Tahoma][size=10.5pt][font=宋体]树脂生产中,为降低反应温度,需加入链转移剂,但是一些链转移剂会降低分散剂的保护作用,可能导致鱼眼的形成[/font][/size][/font]
你这些资料上都有啊!
没有更新的资料??粘釜料是"鱼眼"形成的主要原因
精细研磨抛光修复[wiki]聚合釜[/wiki]技术简介[wiki]聚氯乙烯[/wiki]工业化生产以来,无论是悬浮法、[wiki]乳液[/wiki]法,还是本体法生产工艺,都会遇到[wiki]聚合物[/wiki]粘结于釜壁,搅拌浆叶,以及釜上气相管道的所谓粘釜问题,粘釜会导致聚合釜传热系数下降,粘釜物的清除将延长釜的辅助时间降低设备运转率,生产能力下降,粘釜料若混入产品中塑化加工时会产生暂时或永久性的“鱼眼”,严重影响制成品的外观和内在质量,此外粘釜还影响取聚合釜(计算机)自动控制的实施。多年来[wiki]PVC[/wiki]生产厂为提高防粘釜及清釜技术作出了不懈努力,现阶段采用以下几类:
1、超高压水清釜:
采用压力100—250公斤/厘米2的超高压水,借助可调节的喷枪和旋转喷头,可实现自动或半自动的水力清釜,以及釜顶回流冷凝口与汽相管道的[wiki]清洗[/wiki],该技术在引进的糊PVC生产装置中普遍使用,一釜一清,经多年运行,效果良好,此技术更适用于刚投入使用的新装置,新设备,其内壁抛光表面(理论上)没有遭到破坏情况下,更显其效率高,不破坏抛光表面的特点,但对于已使用多年,在日常检修保养过程中造成的抛光表面划伤,等缺陷而形成的粘釜源却无法根除。
2、釜壁涂布防粘剂:
目前较普遍采用的是经消化、吸收、创新的古德里奇涂布剂同类型的防粘剂,结合自动喷涂后,可提高防粘釜效果,但反应一定釜次后仍需人工或高压水彻底清釜。
3、溶剂清釜。
应用溶剂的循环升温法清洗,但因考虑[wiki]安全[/wiki]因素及劳动保护等问题,此法还需改进。
4、其他方法
添加无机[wiki]盐[/wiki]和吖嗪类有机化合物以及调节PH值等,只能在某种程度上减轻粘釜程度。
综上简介,以上各种防粘釜技术及清釜办法在使用一定釜次后还必须人工彻底清釜,这就对清釜人员提出很高要求,多数生产厂家都是用本厂工人对聚合釜进行清理,而非专业清釜抛光人员,由于对聚合釜内壁抛光表面的保护措施不够,轻者造成聚合釜内表面的划伤,使金属表面在微观上存在划痕和凹陷,[wiki]表面粗糙度[/wiki]和光洁度下降。重者造成内表面尖锐碰伤,[wiki]不锈钢[/wiki]复合层减薄,出现点状,针孔状锈点,直接导致体系[wiki]铁[/wiki]离子[wiki]污染[/wiki],使聚合诱导期延长,反应速率减慢,产品热稳定性变坏,介电性能降低,还会影响产品颗粒的均匀度,白度等性能指标,被破坏的聚合釜内表面若不及时修复,聚合物在其中的吸附形成粘釜源,并在其中心进一步聚合使粘釜加重,使体系聚合热不能及时移出,反应速率加快,这样的恶性循不使聚合釜的温度急剧上升,造成釜内物料粘并结块,若处理不及时很容易酿成重大安全事故。
锦西[wiki]化工[/wiki][wiki]机械[/wiki](集团)有限责任公司搅拌设备研究所与锦西化工研究院通力合作,对粘釜因素,粘釜粒子观察以及大量防粘釜技术研究基础上,结合先进抛光技术,为PVC生产厂提供以下解决方案供参考选择:
1、新投产的聚合釜以及糊[wiki]树脂[/wiki]生产装置,釜顶[wiki]冷凝器[/wiki]等,优先选择超高压水清釜。
一釜一清,效费比最佳,最大限度减少人工清釜,以避免人为造成的聚合釜内壁的破坏。
2、6m3以下聚合釜且内置内冷管组(加热管束)不便人工清釜,建议用溶剂清釜。
3、对于使用1600釜次以上,体系传热系数K值已降至新釜的70%或更多,粘釜物厚度已达0.1mm或水垢厚度超过1mm的聚合釜建议由专业抛光人员进行修复抛光。
另外,锦西化工机械(集团)有限责任公司搅拌设备研究所经过多年研究,首创精细研磨抛光修复聚合釜技术,针对不同型号,不同损坏程度的聚合釜,由专家现场拟定最佳修复方案,通过精细研磨,精细抛光,同时加入研制的[wiki]化学[/wiki]抛光剂,在最大限度上控制贝尔陪层的产生,钝化表面,使其具有抗羟基,自由基和离子的功能,修复后的聚合釜光洁如新,传热效果显著改善.
锦西化工机械集团有限公司装备分公司
地址:辽宁葫芦岛市化机街25号
电话:0429--2980527
传真:0429--2980527
手机:13898980209
联系人: 梁东升 虽然资料上有,但总结出来供大家学习,也是不错的。 多谢提供,老大
页:
[1]